【干货速递】MOF明星材料UiO-66:从结构到应用的全面解析

在金属有机框架(MOF)材料中,UiO-66系列凭借其卓越的稳定性和可设计性,成为学术界与工业界的“宠儿”,本文带你快速掌握它的核心知识点!

1. 起源与命名

“UiO”的由来:UiO-66由挪威奥斯陆大学(University of Oslo)的Karl Petter Lillerud教授团队于2008年首次合成,命名源自大学缩写(UiO)和其晶体孔道直径(约6.6 Å)。

划时代意义:突破了传统MOF材料稳定性差的瓶颈,成为首个可在水、酸和高温中保持结构完整的MOF体系。

2. 结构特点

1)核心构筑单元

金属簇:由6个锆(Zr)原构成的八面体簇,每个Zr原子与12个氧原子配位,形成超高稳定性骨架。

有机配体:对苯二甲酸(BDC)作为初始配体,通过羧酸基团与Zr簇连接,形成三维网络结构。

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2)拓扑结构

十二连接网络:每个Zr6簇连接12个BDC配体,形成罕见的fcu(面心立方)拓扑,具有八面体和四面体两种孔隙。

3. 合成路径

经典合成法:

溶剂热法:在DMF(N,N-二甲基甲酰胺)中,以Zr6和BDC为原料,120℃反应24小时。

关键调控参数:

调节剂:加入甲酸或乙酸可加速成核,控制晶体尺寸。

缺陷工程:通过调节配体/金属比例,可定向引入结构缺陷以增强吸附性能。

绿色合成趋势:

水热合成、微波辅助法、机械化学法等低能耗工艺逐渐成熟,推动工业化应用。

4. 孔隙特征

超高比表面积:Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积可达1000-1500 m²/g。

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双级孔道系统:

微孔:~6 Å(主孔道)和~8 Å(八面体笼)。

介孔:通过配体功能化或缺陷工程可扩展至2-5 nm。

耐湿热性:在300℃高温或沸水中浸泡一周仍保持结构完整。

5. 功能化变体

通过替换配体或后合成修饰,衍生出多种高性能变体:如UiO-66-氨基/-磺酸基/-羧基/-羟基等。

6. 核心应用场景

气体吸附分离:CO2选择性达200以上,用于碳捕集与天然气净化。

多相催化:作为载体负载Pd/Au纳米颗粒,催化C-H键活化反应。

药物递送:负载阿霉素等抗癌药物,实现pH响应控释。

水处理:对砷酸盐、铅离子的吸附容量超500 mg/g。

数据来源: 

1. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 13850. 

2. Chem. Rev. 2020, 120, 8511. 

3. Nature Energy 2021, 6, 160.

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