薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

 

说明:本文华算科技通过介绍物理气相沉积化学气相沉积以及原子层沉积的定义、工艺流程、优缺点以及应用,系统性地介绍了这三种薄膜沉积技术的异同,带领读者更深入地探索薄膜沉积技术。

 

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

一、什么是薄膜沉积?

 

薄膜沉积是一种通过物理、化学或物理化学方法,将特定材料以原子、分子或离子级别的形式,在基底表面形成厚度从纳米级到微米级薄膜的工艺技术。

其核心目的是通过薄膜的功能性修饰,改善基底材料的表面性能,或赋予基底原本不具备的特殊功能,广泛应用于半导体、电子器件、新能源、航空航天、医疗器械等多个高新技术领域。

在众多薄膜沉积技术中,物理气相沉积Physical Vapor Deposition, PVD)、化学气相沉积Chemical Vapor Deposition, CVD)和原子层沉积Atomic Layer Deposition, ALD)是应用最广泛、研究最深入的三种核心技术。

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1016/j.snb.2020.129403

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

二、物理气相沉积

 

物理气相沉积是在真空或低气压环境下,通过蒸发、溅射、离子化等物理过程使靶材原子或分子脱离母体,经气相传输后在基底表面凝聚、成核并生长为薄膜的技术。整个过程不涉及靶材与其他物质的化学反应,仅发生物质状态的变化。

 

工艺流程

 

1. 搭建真空系统,将沉积腔抽至高真空,减少气体分子干扰以避免薄膜缺陷。随后对靶材与基底进行预处理,提升薄膜附着力。

2. 通过蒸发沉积、溅射沉积或离子镀实现靶材粒子化,让气态粒子在真空腔中定向传输至基底表面,经吸附、扩散完成成核与连续薄膜生长。

3. 通过退火、等离子体处理等后工序优化薄膜的结构与性能。

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1016/j.surfcoat.2017.05.034

 

PVD优势与局限

 

PVD优点:PVD的优势主要集中在薄膜质量与工艺适配性上。首先,真空环境能够保障薄膜的高纯度,成分与靶材一致性强。其次,PVD多数工艺的基底温度控制在200~500,适配塑料、半导体等耐热性差的基底。

同时,离子镀等技术通过注入效应让薄膜与基底形成合金或化学结合,附着力远超传统涂覆。最后,PVD工艺参数易调控,设备操作简便,可批量生产。

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DOI: 10.1039/D0NR06022D

PVD缺点:PVD对于深孔、凹槽等复杂形状基底的覆盖能力较弱,薄膜均匀性受限。而且,其沉积速率通常仅0.1~10 μm/h,难用于厚膜制备。同时,在溅射沉积过程中靶材易形成“刻蚀坑”,其利用率仅在30%~60%,成本较大。

 

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1016/j.commatsci.2021.111111

 

应用场景

 

在装饰领域,PVD常用于金属饰品的表面处理通过镀金黄、镀钛黑等薄膜,既能还原贵金属的光泽质感,又依托真空沉积的致密性提升饰品的耐磨、耐腐蚀性,避免日常佩戴中的划痕与氧化变色。

在防护场景中,刀具、模具表面沉积的TiNTiAlN涂层,硬度可达2000~3000HV,不仅能抵御切削、冲压过程中的磨损,还能降低工件与刀具的摩擦系数,减少黏连、延长工具的使用寿命

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DOI: 10.1016/j.jelechem.2016.07.039

 

在半导体芯片中,通过沉积AlCu薄膜可以形成金属布线,这类薄膜具备低电阻率与高附着性,以保障芯片内部的信号传输效率

比如,磁记录介质中的 CoCrPt合金薄膜,通过PVD精准控制薄膜的晶体取向与厚度,可提升磁存储的密度与稳定性

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DOI: 10.1109/JMEMS.2020.3026533

 

在航空航天领域,PVD涂层可针对性解决高温、氧化等问题。比如,发动机叶片表面沉积的TiNZrN 涂层,能在1000以上的高温环境中形成致密的抗氧化层,这能延缓叶片的热腐蚀与蠕变损伤。

航天器表面的PVD防护膜则兼具耐高温与低辐射特性,可减少太空环境中冷热循环、高能粒子辐照对舱体材料的损耗,提升装备的服役可靠性。

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DOI: 10.3390/coatings9080464

 

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三、化学气相沉积

 

化学气相沉积是在一定温度和气压条件下,将含有薄膜元素的气态前驱体通入沉积腔室,前驱体在基底表面或气相中发生分解、化合、还原等化学反应,生成固态薄膜并沉积在基底表面的技术。

化学气相沉积的核心特征是通过化学反应实现薄膜材料的制备,薄膜成分可与前驱体不同。

 

工艺流程

 

1. 进行前驱体与基底的预处理,接下来进行反应体系调控,将基底放入沉积腔室后加热至对应反应温度,同时通入前驱体气体,之后发生化学反应与沉积。

前驱体在基底表面吸附后,通过热分解、氢还原、氧化还原等反应生成固态薄膜原子/分子,同时释放出气态副产物。

2. 借助真空泵及时排出这些副产物,避免其残留导致薄膜出现缺陷。

3. 进行薄膜后处理,在沉积完成后对薄膜实施退火、刻蚀等操作,优化其结晶度与表面平整度。

 

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DOI: 10.1038/s43586-020-00012-z

 

优势与局限

 

CVD优点:CVD工艺的薄膜均匀性表现优异,气态前驱体可在腔室内均匀扩散,对深孔、沟槽、三维立体结构等复杂形状的基底具备出色的保形性,薄膜厚度均匀性优于PVD技术。

CVD工艺沉积速率也较高,多数CVD工艺的沉积速率可达1~100 μm/h,适合制备厚度大于10 μm的厚膜。而且,其制备的薄膜致密性较强,通过化学反应生成的薄膜原子排列紧密、孔隙率低,耐腐蚀性与耐磨性均优于PVD薄膜。

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1016/j.surfcoat.2017.02.058

 

CVD缺点:传统CVD工艺需借助高温驱动化学反应,易造成基底变形、晶粒长大,这限制了其在耐热性较差基底上的应用。

此外,薄膜纯度受前驱体的影响较大,前驱体中含有的氧、碳等杂质易引入薄膜,且反应副产物可能残留,因此需严格把控前驱体纯度与反应条件。

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1021/acs.langmuir.7b03117

 

应用场景

 

在半导体制造领域,它可用于制备集成电路芯片中的SiO2绝缘膜Si3N4钝化膜、多晶硅薄膜。其中SiO2绝缘膜保障了电路间的电气隔离,Si3N4钝化膜能提升芯片的抗环境干扰能力,而SiGaN等外延片更是射频、功率器件等高性能芯片的核心基底。

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DOI: 10.1038/am.2017.118

 

在新能源领域,它能用于太阳能电池的Si薄膜、ITO透明导电膜的制备,还可制作燃料电池的碳纳米管催化剂载体薄膜,这类薄膜能提升催化剂的分散性与稳定性,助力延长电池的工作寿命。

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1002/adma.201806132

 

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四、原子层沉积

 

原子层沉积是一种基于自限制表面反应的化学气相沉积技术,通过将两种或多种气态前驱体交替、脉冲式通入沉积腔室,前驱体与基底表面发生逐层的自限制化学反应,实现原子级别的薄膜生长控制。

ALD的核心特征是自限制”和“逐层生长”,薄膜厚度可通过沉积周期数精确调控。

 

工艺流程

 

ALD的核心是“脉冲吹扫脉冲吹扫”的循环沉积过程。

1. 在单个周期中,先通入第一种前驱体,其分子会在基底表面发生自限性吸附,形成单分子层吸附膜。

2. 随后通入惰性气体吹扫,排出未吸附的前驱体与副产物,避免前后驱体直接气相反应。

3. 通入第二种前驱体,与基底表面的第一种前驱体反应生成目标薄膜原子层,再次吹扫排出残余物后,重复该循环。

每完成一个周期,薄膜厚度增加一个原子层,通过控制循环次数可精准调控薄膜总厚度。

 

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DOI: 10.1002/admt.202200876

 

优势与局限

 

ALD优点:ALD厚度控制精度极高,能实现原子级别的厚度调控。同时,其保形性也极为出色,气态前驱体可深入基底高宽比达100:1以上的深孔、沟槽,并在其内壁形成均匀薄膜,是复杂三维结构基底沉积的理想技术。

此外,其工艺温度较为温和,反应可在室温至 400℃的较低温度下进行,能避免高温损伤基底。

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1021/acs.nanolett.3c01531

缺点:ALD沉积速率极低,单个周期仅能生长1~2个原子层,沉积速率通常为 0.1~1 nm/min,远低于PVDCVD技术,因此并不适用于厚膜制备。

同时,ALD对前驱体的要求较为严格,需选用具备高挥发性、高反应活性且无副反应的类型,而部分前驱体不仅价格昂贵,还易发生水解,这增加了工艺的成本。

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1021/acsami.0c10322

应用场景

在医疗器械领域,ALD被用于制备纳米涂层人工心脏瓣膜、支架表面的生物相容性薄膜。这类薄膜能模拟人体组织的界面特性,既提升了植入物与人体的适配度,又能抑制血小板黏附聚集,有效降低血栓形成的风险,让植入器械的临床安全性更有保障。

 

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1021/acsanm.1c01403

 

在光学与传感领域,ALD可用于制备纳米光学薄膜,其中高折射率TiO2膜常用于光学镜头的增反涂层,低折射率SiO2膜则适配增透需求,助力优化光学器件的光学性能。

同时,ALD也能制作气体传感器的敏感薄膜,这类薄膜在特定气体环境下会发生电性能改变,可实现对有毒有害气体的快速、精准传感检测。

 

薄膜制备核心技术:PVD、CVD与ALD的流程差异及性能对比

DOI: 10.1116/6.0001865

 

总之,物理气相沉积、化学气相沉积以及原子层沉积技术各有优缺点,掌握这些技术各自的特点,我们将能够更高效地合成目标材料。

 

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