说明:本文华算科技通过介绍物理气相沉积、化学气相沉积以及原子层沉积的定义、工艺流程、优缺点以及应用,系统性地介绍了这三种薄膜沉积技术的异同,带领读者更深入地探索薄膜沉积技术。

一、什么是薄膜沉积?
薄膜沉积是一种通过物理、化学或物理化学方法,将特定材料以原子、分子或离子级别的形式,在基底表面形成厚度从纳米级到微米级薄膜的工艺技术。
其核心目的是通过薄膜的功能性修饰,改善基底材料的表面性能,或赋予基底原本不具备的特殊功能,广泛应用于半导体、电子器件、新能源、航空航天、医疗器械等多个高新技术领域。
在众多薄膜沉积技术中,物理气相沉积(Physical Vapor Deposition, PVD)、化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition, CVD)和原子层沉积(Atomic Layer Deposition, ALD)是应用最广泛、研究最深入的三种核心技术。

DOI: 10.1016/j.snb.2020.129403

二、物理气相沉积
物理气相沉积是在真空或低气压环境下,通过蒸发、溅射、离子化等物理过程使靶材原子或分子脱离母体,经气相传输后在基底表面凝聚、成核并生长为薄膜的技术。整个过程不涉及靶材与其他物质的化学反应,仅发生物质状态的变化。
工艺流程
1. 搭建真空系统,将沉积腔抽至高真空,减少气体分子干扰以避免薄膜缺陷。随后对靶材与基底进行预处理,提升薄膜附着力。
2. 通过蒸发沉积、溅射沉积或离子镀实现靶材粒子化,让气态粒子在真空腔中定向传输至基底表面,经吸附、扩散完成成核与连续薄膜生长。
3. 通过退火、等离子体处理等后工序优化薄膜的结构与性能。

DOI: 10.1016/j.surfcoat.2017.05.034
PVD优势与局限
PVD优点:PVD的优势主要集中在薄膜质量与工艺适配性上。首先,真空环境能够保障薄膜的高纯度,成分与靶材一致性强。其次,PVD多数工艺的基底温度控制在200~500℃,适配塑料、半导体等耐热性差的基底。
同时,离子镀等技术通过注入效应让薄膜与基底形成合金或化学结合,附着力远超传统涂覆。最后,PVD工艺参数易调控,设备操作简便,可批量生产。

DOI: 10.1039/D0NR06022D
PVD缺点:PVD对于深孔、凹槽等复杂形状基底的覆盖能力较弱,薄膜均匀性受限。而且,其沉积速率通常仅0.1~10 μm/h,难用于厚膜制备。同时,在溅射沉积过程中靶材易形成“刻蚀坑”,其利用率仅在30%~60%,成本较大。

DOI: 10.1016/j.commatsci.2021.111111
应用场景
在装饰领域,PVD常用于金属饰品的表面处理。通过镀金黄、镀钛黑等薄膜,既能还原贵金属的光泽质感,又依托真空沉积的致密性提升饰品的耐磨、耐腐蚀性,避免日常佩戴中的划痕与氧化变色。
在防护场景中,刀具、模具表面沉积的TiN、TiAlN涂层,硬度可达2000~3000HV,不仅能抵御切削、冲压过程中的磨损,还能降低工件与刀具的摩擦系数,减少黏连、延长工具的使用寿命。

DOI: 10.1016/j.jelechem.2016.07.039
在半导体芯片中,通过沉积Al、Cu薄膜可以形成金属布线,这类薄膜具备低电阻率与高附着性,以保障芯片内部的信号传输效率。
比如,磁记录介质中的 CoCrPt合金薄膜,通过PVD精准控制薄膜的晶体取向与厚度,可提升磁存储的密度与稳定性。

DOI: 10.1109/JMEMS.2020.3026533
在航空航天领域,PVD涂层可针对性解决高温、氧化等问题。比如,发动机叶片表面沉积的TiN、ZrN 涂层,能在1000℃以上的高温环境中形成致密的抗氧化层,这能延缓叶片的热腐蚀与蠕变损伤。
航天器表面的PVD防护膜则兼具耐高温与低辐射特性,可减少太空环境中冷热循环、高能粒子辐照对舱体材料的损耗,提升装备的服役可靠性。

DOI: 10.3390/coatings9080464

三、化学气相沉积
化学气相沉积是在一定温度和气压条件下,将含有薄膜元素的气态前驱体通入沉积腔室,前驱体在基底表面或气相中发生分解、化合、还原等化学反应,生成固态薄膜并沉积在基底表面的技术。
化学气相沉积的核心特征是通过化学反应实现薄膜材料的制备,薄膜成分可与前驱体不同。
工艺流程
1. 进行前驱体与基底的预处理,接下来进行反应体系调控,将基底放入沉积腔室后加热至对应反应温度,同时通入前驱体气体,之后发生化学反应与沉积。
前驱体在基底表面吸附后,通过热分解、氢还原、氧化还原等反应生成固态薄膜原子/分子,同时释放出气态副产物。
2. 借助真空泵及时排出这些副产物,避免其残留导致薄膜出现缺陷。
3. 进行薄膜后处理,在沉积完成后对薄膜实施退火、刻蚀等操作,优化其结晶度与表面平整度。

DOI: 10.1038/s43586-020-00012-z
优势与局限
CVD优点:CVD工艺的薄膜均匀性表现优异,气态前驱体可在腔室内均匀扩散,对深孔、沟槽、三维立体结构等复杂形状的基底具备出色的保形性,薄膜厚度均匀性优于PVD技术。
CVD工艺沉积速率也较高,多数CVD工艺的沉积速率可达1~100 μm/h,适合制备厚度大于10 μm的厚膜。而且,其制备的薄膜致密性较强,通过化学反应生成的薄膜原子排列紧密、孔隙率低,耐腐蚀性与耐磨性均优于PVD薄膜。

DOI: 10.1016/j.surfcoat.2017.02.058
CVD缺点:传统CVD工艺需借助高温驱动化学反应,易造成基底变形、晶粒长大,这限制了其在耐热性较差基底上的应用。
此外,薄膜纯度受前驱体的影响较大,前驱体中含有的氧、碳等杂质易引入薄膜,且反应副产物可能残留,因此需严格把控前驱体纯度与反应条件。

DOI: 10.1021/acs.langmuir.7b03117
应用场景
在半导体制造领域,它可用于制备集成电路芯片中的SiO2绝缘膜Si3N4钝化膜、多晶硅薄膜。其中SiO2绝缘膜保障了电路间的电气隔离,Si3N4钝化膜能提升芯片的抗环境干扰能力,而Si、GaN等外延片更是射频、功率器件等高性能芯片的核心基底。

DOI: 10.1038/am.2017.118
在新能源领域,它能用于太阳能电池的Si薄膜、ITO透明导电膜的制备,还可制作燃料电池的碳纳米管催化剂载体薄膜,这类薄膜能提升催化剂的分散性与稳定性,助力延长电池的工作寿命。

DOI: 10.1002/adma.201806132

四、原子层沉积
原子层沉积是一种基于自限制表面反应的化学气相沉积技术,通过将两种或多种气态前驱体交替、脉冲式通入沉积腔室,前驱体与基底表面发生逐层的自限制化学反应,实现原子级别的薄膜生长控制。
ALD的核心特征是“自限制”和“逐层生长”,薄膜厚度可通过沉积周期数精确调控。
工艺流程
ALD的核心是“脉冲–吹扫–脉冲–吹扫”的循环沉积过程。
1. 在单个周期中,先通入第一种前驱体,其分子会在基底表面发生自限性吸附,形成单分子层吸附膜。
2. 随后通入惰性气体吹扫,排出未吸附的前驱体与副产物,避免前后驱体直接气相反应。
3. 通入第二种前驱体,与基底表面的第一种前驱体反应生成目标薄膜原子层,再次吹扫排出残余物后,重复该循环。
每完成一个周期,薄膜厚度增加一个原子层,通过控制循环次数可精准调控薄膜总厚度。

DOI: 10.1002/admt.202200876
优势与局限
ALD优点:ALD厚度控制精度极高,能实现原子级别的厚度调控。同时,其保形性也极为出色,气态前驱体可深入基底高宽比达100:1以上的深孔、沟槽,并在其内壁形成均匀薄膜,是复杂三维结构基底沉积的理想技术。
此外,其工艺温度较为温和,反应可在室温至 400℃的较低温度下进行,能避免高温损伤基底。

DOI: 10.1021/acs.nanolett.3c01531
缺点:ALD沉积速率极低,单个周期仅能生长1~2个原子层,沉积速率通常为 0.1~1 nm/min,远低于PVD与CVD技术,因此并不适用于厚膜制备。
同时,ALD对前驱体的要求较为严格,需选用具备高挥发性、高反应活性且无副反应的类型,而部分前驱体不仅价格昂贵,还易发生水解,这增加了工艺的成本。

DOI: 10.1021/acsami.0c10322
应用场景
在医疗器械领域,ALD被用于制备纳米涂层人工心脏瓣膜、支架表面的生物相容性薄膜。这类薄膜能模拟人体组织的界面特性,既提升了植入物与人体的适配度,又能抑制血小板黏附聚集,有效降低血栓形成的风险,让植入器械的临床安全性更有保障。

DOI: 10.1021/acsanm.1c01403
在光学与传感领域,ALD可用于制备纳米光学薄膜,其中高折射率TiO2膜常用于光学镜头的增反涂层,低折射率SiO2膜则适配增透需求,助力优化光学器件的光学性能。
同时,ALD也能制作气体传感器的敏感薄膜,这类薄膜在特定气体环境下会发生电性能改变,可实现对有毒有害气体的快速、精准传感检测。

DOI: 10.1116/6.0001865
总之,物理气相沉积、化学气相沉积以及原子层沉积技术各有优缺点,掌握这些技术各自的特点,我们将能够更高效地合成目标材料。
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