2025年5月9日,浙江大学陆展在国际知名期刊Nature Communications发表题为《Iron-catalyzed sequential hydrosilylation》的研究论文。
在本文中,作者报道了一种高区域选择性、高对映选择性和高非对映选择性的铁催化的顺序加氢硅烷化反应,该反应以邻烷基烯基苯基硅烷和炔烃为底物,用于合成各种五元、六元和七元苯并硅杂环,产率为60%-94%,最高区域选择性比率为95:5,最高对映选择性比率为95:5,最高对映体过量为99%。
通过三重加氢硅烷化反应还可以获得全碳取代的含硅立体手性苯并硅杂环。
在加氢硅烷化反应中,作者通过调节配体的独特电子效应来调整区域选择性和对映选择性。
研究人员通过可变时间归一化分析(VTNA)和氢/氘交换实验提出了可能的反应机理。

图1:苯并硅杂环及其合成策略

图2:手性苯并硅杂环的底物范围

图3:机理实验
Wang, X., Zhao, J., Wang, D.et al. Iron-catalyzed sequential hydrosilylation. Nat Commun16, 4338 (2025).https://doi.org/10.1038/s41467-025-59364-3
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