深共熔溶剂(DES)作为一类新型绿色溶剂,凭借低挥发性、高稳定性、低成本及可设计性等优势,近年来在电催化领域展现出广阔应用前景。本文系统梳理了 DES 的基本特性、在电催化催化剂合成与电催化反应中的核心作用,以及当前面临的挑战与未来发展方向,为 DES 基电催化体系的进一步研究提供理论参考。
一、深共熔溶剂的基本特性
DES 通常由氢键供体(如尿素、乙二醇、柠檬酸)与氢键受体(如季铵盐、金属卤化物)通过氢键、路易斯酸碱作用及范德华力自组装形成,其熔点显著低于各组分,兼具离子液体与传统分子溶剂的双重优势。
在电催化相关特性方面,DES 具备四大核心优势:一是低挥发性与高热 / 化学稳定性,可在宽温度范围及电化学环境中稳定存在,减少溶剂损耗与副反应干扰;二是高离子电导率与可调极性,能构建高效离子传输通道,同时适配不同极性反应体系;三是优异溶解与分散能力,可高效溶解金属盐、生物质前驱体及各类催化材料,为催化剂均匀生长提供条件;四是可设计性强,通过调控氢键供体 / 受体种类与比例,可精准调控黏度、电化学稳定窗口及配位能力,适配不同电催化场景。此外,DES 绿色无毒、原料易得,契合电催化领域可持续发展需求。

二、DES 在电催化催化剂合成中的应用
DES 不仅可作为溶剂,还可充当模板、还原剂、掺杂源及结构调控剂,在电催化催化剂合成中实现多维度调控,显著优化催化剂结构与性能。
2.1 形貌与结构调控
DES 的氢键网络与空间限域效应可精准调控催化剂成核与生长过程,制备纳米片、纳米花、空心结构等特殊形貌材料。例如,氯化胆碱 / 尿素 DES 可作为软模板,诱导 NiCo₂O₄形成八面体纳米结构;氯化胆碱 / 乙二醇 DES 可调控 Pt 基催化剂生长,制备高指数晶面纳米晶体,提升催化活性。同时,DES 的黏度可调控颗粒聚集状态,降低纳米材料团聚风险,保证活性位点均匀暴露。

2.2 缺陷与掺杂工程
DES 组分可直接作为掺杂源,在合成过程中实现 N、S、P 等元素原位掺杂,同时诱导空位缺陷生成。如硫脲基 DES 可提供 S 源,一步制备 S 掺杂 NiSₓ催化剂,丰富缺陷位点;尿素基 DES 热分解产生的 NH₃可实现 N 掺杂,增强催化剂电子传导能力。此外,DES 的强配位作用可调控金属配位环境,生成不饱和活性位点,提升催化选择性。
2.3 复合材料构建
DES 可促进多组分材料界面耦合,构建异质结、核壳结构等复合催化剂。例如,DES 中金属离子与碳前驱体可协同生长,原位制备金属 – 碳复合材料;同时,DES 可缓解异质材料界面应力,强化电子转移效率,优化催化协同效应。

三、DES 在电催化反应中的核心应用
DES 凭借独特溶剂化环境与界面调控能力,在析氢反应(HER)、析氧反应(OER)、氧还原反应(OR)、CO₂电还原(CO₂RR)及氮还原反应(NRR)等关键电催化反应中展现优异性能。
3.1 析氢反应(HER)
HER 是电解水制氢的核心阴极反应,DES 可通过调控催化剂表面氢吸附能、优化质子传输效率提升催化性能。氯化胆碱 / 乙二醇 DES 中,Pt 基催化剂可实现低过电位(54 mV@10 mA・cm⁻²);非贵金属催化剂(如 NiSₓ、CoP)在 DES 中因缺陷富集与电子调控,HER 活性显著提升,同时 DES 可抑制催化剂氧化,增强循环稳定性。

3.2 析氧反应(OER)
OER 作为电解水与金属 – 空气电池的阳极反应,动力学缓慢,DES 可通过调控催化剂表面羟基吸附、优化电子转移加速反应。尿素基 DES 制备的 LaCoO₃钙钛矿催化剂,在碱性 DES 电解质中展现优异 OER 活性;DES 可稳定高价金属活性位点,同时缓解催化剂溶解,提升长周期稳定性。

3.3 氧还原反应(ORR)
ORR 是燃料电池与金属 – 空气电池的关键阴极反应,DES 可调控催化剂氧吸附行为,优化反应路径。DES 衍生 N 掺杂碳材料展现优异 ORR 催化活性,兼具高活性位点密度与电子传导能力;同时,DES 可抑制催化剂表面副反应,提升催化选择性与稳定性。

3.4 CO₂电还原(CO₂RR)
CO₂RR 是实现碳循环利用的重要途径,DES 可高效溶解 CO₂,调控 CO₂活化路径,提升产物选择性。氯化胆碱 / 尿素 DES 中,Ag 催化剂可高选择性生成 CO(法拉第效率 96%);DES 的氢键网络可稳定 * COOH 中间体,降低反应能垒;同时,DES 可抑制析氢副反应,提升 CO₂转化效率。

3.5 氮还原反应(NRR)
NRR 是常温合成氨的绿色路径,DES 可活化 N≡N 三键,抑制析氢副反应。DES 中 Fe₃S₄、Bi₂O₃等催化剂可实现高效氨合成,法拉第效率显著提升;DES 的极性环境可富集 N₂,优化 N₂吸附活化过程,为 NRR 提供新策略。

四、挑战与未来展望
4.1 当前挑战
- 黏度过高:DES 黏度普遍高于传统水溶液,导致离子传输速率降低,影响电催化反应动力学;
- 稳定性不足:高电位或强氧化环境下,DES 组分易分解,影响体系稳定性;
- 机理模糊:DES 与催化剂、反应物间的界面作用、电子转移机制尚未明确,难以精准指导催化剂设计;
- 规模化限制:DES 成本较高,大规模应用受限,且部分 DES 组分存在潜在毒性。
4.2 未来展望
- 新型 DES 设计:开发低黏度、高稳定性、低成本 DES,如生物质基 DES、离子液体 – DES 复合体系,适配规模化应用;
- 机理深入研究:借助原位表征技术(原位 XRD、XPS、电化学原位谱学),揭示 DES 界面调控、电子转移机制;
- 多功能体系构建:开发 DES 基复合电解质,耦合催化剂优化,实现高效、稳定电催化体系;
- 绿色规模化应用:推动 DES 基电催化技术在电解水、CO₂转化等领域的工业化应用,助力碳中和目标。
五、总结
深共熔溶剂凭借独特理化性质,在电催化催化剂合成与电催化反应中发挥关键作用,可实现催化剂形貌、缺陷、电子结构的精准调控,同时优化电催化反应动力学与选择性,为电催化领域提供新的研究方向。尽管当前面临黏度、稳定性及机理等挑战,但通过新型 DES 设计、机理深入研究与体系优化,DES 基电催化技术有望在能源转化、环境治理等领域实现突破性应用,推动绿色电催化技术的可持续发展。
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