北京化工大学,发表AFM!

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5-羟甲基糠醛(HMF)向2,5 – 呋喃二甲酸(FDCA)的转化可以通过各种方法实现,如热催化、光催化、生物催化和电催化。其中,电催化氧化以水作为氧源,可以在温和条件下进行,并通过电位驱动反应动力学选择性地激活HMF,实现HMF的高选择性氧化。通过在电池、电解系统中用HFOR取代动作缓慢的阳极OER可以显著降低环境温度和压力下的电压,从而产生高价值的生物质衍生化学品。

同时,这种反应与阴极HER耦合,实现低能耗产氢。为了实现HMF向FDCA的高效转化,开发一种稳定、高活性的电催化剂至关重要。通常,涉及液态电解质在固体电极上的催化反应是一个多相催化过程,因此HMF在异质催化电极表面的吸附/解吸行为在电催化剂的合理设计中起着关键作用。

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近日,北京化工大学任钟旗杜晨灿等通过可控的水热煅烧策略,成功合成了一种高性能Cu1/8-NiO@NF电催化剂,其中Cu/Ni前驱体比的精确调节实现了最优的电子结构调节。所得催化剂具有由相互关联的纳米颗粒组成的分层组织二维结构,提供了较大的比表面积;同时,通过原子的轨道相互作用促进了HMF的同时吸附和高效的羟基物种迁移。这种独特的结构构型在HMF氧化中实现了显著的电催化性能,在连续40个循环中保持了高于94%的初始效率,操作电位低至1.45 VRHE

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与单金属NiO@NF相比,Cu1/8-NiO@NF的电流密度提高了2.1倍,同时Tafel斜率的降低表明加速了反应动力学,提高了电荷转移效率。结合原位表征技术和理论计算,揭示了Cu掺杂的双重作用:Cu的掺杂不仅加速了NiOOH反应中间体的形成,还增强了电荷转移过程;Cu的局部取代改善了HMF的吸附,降低了反应能垒。

总的来说,该项研究通过调节Cu组分的电子结构来有效提升HMF氧化活性,同时利用Ni的界面工程特性,在双金属效应的协同作用下实现催化活性位点的动态稳定,最终实现高活性和稳定的平衡。

In situ growth of thin-layer nanosheet arrays of Cu-doping NiO for enhanced adsorption and electrooxidation of biomass. Advanced Functional Materials, 2025. DOI: 10.1002/adfm.202505043

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