质子交换膜水电解(PEMWE)作为一种将可再生能源产生的电能转化为绿氢的高前景技术,其具有电流响应速度快、电阻损失低、运行电流密度高等特性,一直受到广泛关注。然而,PEMWE中阳极催化剂在强酸性条件下运行、具有较高的氧化电位以及动力学缓慢,这限制了其在实际应用中的稳定性。
从稳定性的角度来看,铱(Ir)基氧化物在PEMWE中广泛应用,但其低的效能需要较高的负载,阻碍了Ir基材料的大规模应用。钌(Ru)基氧化物是具有高效能的催化剂,价格也相对便宜。因此,利用Ru来替代Ir为解决PEMWE稳定性限制提供了有效策略。


近日,天津大学刘乐全课题组提出了一种通过引入Ir来调节Ru-O共价的稳定策略,实现了Ru基固溶体电催化剂的长期稳定性。性能测试结果显示,在酸性条件下,制备的Ru8Ir1Ox催化剂表现出优异的性能,在10 mA cm-2电流密度下的OER过电位低至177 mV,同时在100 mA cm-2下可持续运行850小时,活性降解速率仅为0.085 mV h-1。
此外,稳定性测试后,通过ICP-MS测定了电解液中Ru和Ir的金属含量。结果表明,溶液中Ru和Ir的总阳离子量小于20 μg,Ru和Ir保持摩尔比的浸出证实了Ir偏析的不存在。


原位ATR-SEIRAS和密度泛函理论(DFT)计算表明,OER机制从RuO2中的LOM转变为Ru8Ir1Ox中的AEM,有效抑制了晶格氧参与和Ru物种浸出。
此外,XAFS和PDOS研究表明,Ir引入后,Ru-O键的伸长以及Ru 4d和O 2p轨道之间杂化的减少导致了Ru-O共价的弱化,显著提高了Ru基固溶体电催化剂的稳定性。最后,使用Ru8Ir1Ox构建了PEMWE系统,在电池电压仅为1.68 V的情况下实现了2 A cm-2的电流密度,并能稳定运行超过350小时。
总的来说,该项研究为推动Ru基催化剂在PEMWE系统中的实际应用提供了一种可行的解决方案,并有助于推进未来其他可再生能源技术的研究。
Covalency regulation of Ru-based solid solutions by iridium for durable proton exchange membrane water electrolysis at 2 A cm-2. Advanced Functional Materials, 2025. DOI: 10.1002/adfm.202506203