外部调节烯胺中间体显著扩展了传统胺催化的反应空间。
尽管在烯胺中间体的化学氧化和光氧化方面取得了进展，但电氧化仍然是一个探索较少的领域，这与近年来电化学的蓬勃发展形成了鲜明对比。
其主要挑战来自于由于异质电子转移导致的反应性障碍，以及在电场影响下的离子电解液中微妙的立体控制。
2025年4月17日，清华大学罗三中在国际知名期刊Angewandte Chemie International Edition上发表题为《Asymmetric Electrochemical Alkenylation by Synergistic Chiral Primary Amine and Naphthalene Catalysis》的研究论文。
在本文中，作者以烯丙基三氟硼酸钾为模型反应，报道了羰基化合物的不对称α–烯基化反应，以展示在电化学条件下一级胺催化的潜力。
研究人员通过采用烯胺氧化还原介导映射（e-RM2）策略，发现一种新的有机介导物——二甲氧基萘，能够显著增强反应性。
机理研究表明，质子化的胺催化剂与阴离子底物之间存在离子对相互作用，这解释了该反应的卓越对映选择性。
这一催化体系在电氧化烯胺转化中展现了迄今为止最高的对映选择性水平。
图1：底物范围
图2：机理研究
图3：密度泛函理论（DFT）计算
Asymmetric Electrochemical Alkenylation by Synergistic Chiral Primary Amine and Naphthalene Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. (2025). https://doi.org/10.1002/anie.202505826.
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