电化学中最常见的5种参比电极！

构成：镀有铂黑的铂片浸入氢离子活度为 1 mol/L 的酸性溶液中，并不断通入压力为 1 atm 的纯氢气。

特点：它是所有电极电位的绝对标准。在任何温度下，其标准电极电位都被人为规定为 0.000 V。

适用体系：主要用于理论研究和校准其他参比电极。由于需要不断通入易燃的氢气，且铂电极容易中毒，在日常实际操作中极少直接使用。

构成：由金属汞（Hg）、甘汞（氯化亚汞，Hg₂Cl₂）和饱和氯化钾（KCl）溶液组成。

特点：电位非常稳定，重现性好。在 25°C 下，相对于标准氢电极的电位约为 +0.241 V。

适用体系：广泛应用于中性和酸性水溶液体系。

注意事项：由于含有剧毒的汞，且在高于 80°C 时甘汞会发生歧化反应导致电位不稳定，目前在许多领域正逐渐被 Ag/AgCl 电极取代。此外，它含有氯离子，不适用于对氯离子敏感的体系。

构成：表面覆盖有一层氯化银（AgCl）的银丝浸入已知浓度（通常为饱和、3 M 或 1 M）的氯化钾（KCl）溶液中。

特点：制备简单，无毒，稳定性好，抗极化能力强。在 25°C 下（饱和 KCl 中），其电位约为 +0.197 V（vs. SHE）。

适用体系：目前最普遍使用的参比电极，广泛用于水溶液体系。通过更换内部溶剂（如使用四乙基氯化铵的乙腈溶液），也可制成非水体系的参比电极。

构成：由金属汞（Hg）、氧化汞（HgO）和碱性溶液（通常为 1 M KOH 或 1 M NaOH）组成。

特点：在碱性环境中极其稳定。在 25°C 下（1 M KOH 中），其电位约为 +0.098 V（vs. SHE）。

适用体系：专用于碱性水溶液体系（如电催化中的 OER/HER 测试）。

优势：在碱性测试液中使用它，可以有效消除液接电位（Liquid Junction Potential），避免像使用饱和甘汞电极那样引入酸碱中和导致的电位漂移。

构成：由金属汞（Hg）、硫酸亚汞（Hg₂SO₄）和饱和硫酸钾（K₂SO₄）溶液组成。

特点：在 25°C 下，其电位约为 +0.615 V（vs. SHE）。

适用体系：主要用于酸性硫酸盐体系。

优势：当你的测试体系对氯离子（Cl⁻）非常敏感，或者工作电极会与氯离子发生反应（例如测试银、铅的电化学行为）时，为了避免 SCE 或 Ag/AgCl 电极泄漏氯离子污染溶液，通常会选择这种无氯的参比电极。

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