内建电场如何影响光催化性能?

内建电场是材料内部因电荷分布不均或界面特性自发形成的电场,在半导体、异质结和铁电材料中广泛存在。它通过调控载流子运动实现电荷分离与传输,是光催化、太阳能电池等器件的核心驱动力。

例如,PN结中空间电荷区的内建电场抑制多数载流子扩散,促进少数载流子漂移形成动态平衡;异质结通过功函数差异诱导电荷转移,优化能带结构以增强光催化效率  ;铁电材料则利用自发极化产生强电场,显著提升光生电荷分离效率 。当前研究聚焦于通过掺杂、界面工程和压电效应调控内建电场,以突破材料性能瓶颈

内建电场如何影响光催化性能?

内建电场对半导体或绝缘体光催化性能的影响主要体现在以下方面,通过调控电荷分离、传输路径及能带结构显著提升光催化效率:

分析介绍

 

增强光生载流子分离效率

内建电场通过驱动电子和空穴向相反方向迁移,抑制复合。例如:

半导体异质结(如PN结):P型和N型半导体接触形成的空间电荷区产生内建电场,促使电子向N区、空穴向P区迁移 。例如BiVO光催化剂中,助催化剂引入后界面电场强度达2.5 kV/cm,光电压增强80倍 。

铁电材料:自发极化形成的退极化电场(可达10 kV/cm)直接分离电荷,提升光催化产氢效率 。 

内建电场如何影响光催化性能?

n型半导体和p型半导体

 

优化电荷传输路径

内建电场通过定向引导载流子,提升反应位点利用率:

界面电场调控:如BiOBr薄片中,晶面结的内建电场引导电子向还原晶面迁移,空穴向氧化晶面迁移,实现空间分离 。

串联电场设计:清华大学开发的封装型光催化剂通过双串联电场,将电子精确迁移至Cu²-Cu活性位点,显著提升CO还原产乙烷的选择性

内建电场如何影响光催化性能?

p-n (a)和非p-n (b)异质结中的能带结构和e/h+对分离示意

https://doi.org/10.1039/C8TA08879A

 

调控能带结构与氧化还原能力

内建电场通过能带弯曲优化光吸收和反应驱动力:

有机共组装体系:萘酰亚胺/苝酰亚胺(NDINH/PDINH)共组装后,界面偶极增强内建电场,使能带结构匹配全解水需求,太阳能-氢能转化效率达0.13% 。

掺杂改性:如Mn.Cd.S纳米棒中,氯掺杂通过电荷分布不平衡形成内建电场,优化H吸附能,产氢活性提升9倍 。 

内建电场如何影响光催化性能?

II型二维铁电拓扑绝缘体的设计原理。a和b分别表示了单层和双层二维铁电材料中由退极化场导致的能带弯曲(band bending)。c和d展示极化翻转对能带反转的调控,其中c为潜在的拓扑非平庸态,d为未发生能带反转的拓扑平庸态。

 

Doi: 10.1039/d2mh00334a

动态响应外部刺激

压电/铁电材料的内建电场可通过机械应力或温度变化动态调控:

压电效应:超声波、机械滑动等刺激使压电材料(如C-TiO/WO)产生压电势,反转电场方向,增强电荷分离效率

热应力调控:热膨胀差异诱导界面电场变化,适用于柔性光电器件

内建电场如何影响光催化性能?

DOI: S1872-2067(19)63431-5

 

协同提升稳定性和光谱响应

全光谱吸收:强内建电场扩展材料的光响应范围。例如NDINH/PDINH覆盖紫外到可见光,全解水产氢速率达317.2 μmol·g¹·h¹ 

稳定性增强:界面化学键(如Mo-S键)与内建电场协同作用,减少光腐蚀,如ZnInS/MoSe光催化剂在循环测试中性能稳定

总结

 

内建电场通过电荷分离、路径优化能带调控及动态响应,成为提升光催化性能的核心机制。其在太阳能燃料制备(如HCH)、污染物降解等领域具有广泛应用前景,未来研究可聚焦于电场强度量化调控及多场耦合设计

 

 

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