光电化学(PEC)水分解为将间歇性太阳能以氢的形式储存提供了一种有前景的途径。值得注意的是,由于最佳的HER动力学,PEC光阴极在酸性条件下表现出优异的性能。然而,由于OER动力学缓慢,酸性条件下的光阳极在运行过程中需要显著的正偏压,并且由于高腐蚀性条件而出现稳定性问题。光阳极和光阴极之间这种明显的性能失配严重阻碍了完整PEC器件的整体效率。因此,开发能够在酸性条件下工作的高性能光阳极至关重要。
近年来,半导体上合理改性的共催化剂被广泛报道,以提高光电极的性能。共催化剂可以为水氧化提供额外的活性位点,加速表面反应动力学,从而有效地消耗光生空穴,不仅提高水氧化效率,还能减轻半导体的光腐蚀。因此,构建具有电催化剂-半导体耦合效应的集成光电极至关重要,以在酸性条件下追求高效稳定的PEC反应。
近日,中国科学技术大学孙海定课题组将氧化钌钴(CoRuOx)电催化剂锚定在InGaN纳米线阵列上(CoRuOx/InGaN),该阵列作为一种集成光电极,在酸性条件下表现出优异的水氧化性能。
实验结果表明,在AM 1.5G和1.23 VRHE条件下,CoRuOx/InGaN光电极的光电流密度达到8.8 mA cm-2,分别是InGaN和RuO2/InGaN光电极的10.2倍和2.2倍。此外,CoRuOx/InGaN光电极在酸性OER过程中表现出良好的稳定性,能够持续运行超过500分钟,且稳定性测试后材料的形貌和结构未发生明显变化。
系统的表征和理论计算结果表明,Co的引入增强了共催化剂与InGaN纳米线之间的电子相互作用,加速了界面电荷传递。更重要的是,Co动态调节了Ru的电子结构,自适应地提高光电极的活性和稳定性。具体而言,在初始阶段,Co增加了相邻Ru原子的初始氧化状态,促进了Ru位点的活化,优化了氧中间体的吸附能,从而加速了表面OER的动力学。
此外,在PEC水氧化作用下,Co进一步稳定了Ru位点的氧化态,防止Ru位点的过度氧化,维持了CoRuOx的结构稳定性,增强了光电极的稳定性。总的来说,采用杂原子掺杂策略构建高效稳定的OER催化剂,同时与半导体集成并保持强界面耦合,为开发高性能酸性水氧化光电极提供了新途径。
Highly coupled dynamically modulated electrocatalysts on wafer-scale InGaN/GaN nanowires on silicon for successive acidic photoelectrochemical water oxidation. Advanced Materials, 2025. DOI: 10.1002/adma.202501218

孙海定,博士,现任中国科大微电子学院教授,博士生导师,iGaN Laboratory实验室负责人。先后入选国家优青,省杰青,中科院海外高层次人才计划。本科和硕士毕业于华中科技大学,师从刘胜院士。博士毕业于美国波士顿大学,师从氮化物半导体分子束外延奠基人Theodore D. Moustakas教授。长期致力于宽禁带III族氮化物(GaN等)和III族氧化物(Ga2O3等)化合物半导体材料MOCVD和MBE外延、光电器件和电力电子功率器件设计与制备研究。同时开展包括低维材料与器件,二维/三维新型半导体异质结的材料生长、载流子输运特性、光电集成器件与系统研究。近年来,共发表SCI论文160余篇,ESI高被引论文15篇,Google引用6200+。