循环超2000次!太原理工大学王骞,最新Angew!

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水系锌离子电池(AZIBs)被视为大规模储能系统的候选技术。然而,锌金属负极长期面临析氢反应、枝晶生长和表面腐蚀等挑战。

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在此,太原理工大学王骞、侯利锋,南京邮电大学王师南京大学金钟等人报道了一种通过聚合天然小分子硫辛酸(TA)在锌表面形成的自修复且强粘附的聚合物保护层。得益于锌金属表面与聚合物链上硫原子之间的强自发亲和力,该保护层能牢固且动态地附着于锌表面。即使厚度仅<1 μm,其粘附力仍高达10.5 N。

此外,保护层中丰富的羧基可形成分子内氢键,赋予其高自修复性和机械强度(杨氏模量达15.1 GPa)。该保护层不仅能物理抑制枝晶生长,还能化学调控Zn²⁺迁移与沉积行为。以NH₄V₄O₁₀为正极的全电池可稳定循环1000次。

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图1. 自修复层结构表征

总之,该工作提出了一种简单的浸泡策略,通过动态自修复PTA层保护锌金属负极。该保护层通过Zn-S化学键紧密附着于锌表面,粘附力高达10.5 N。分子内氢键的形成为其提供了自修复性和机械强度(杨氏模量15.1 GPa),同时显著提升了锌负极的润湿性。这种厚度仅约1 μm的PTA层可有效抑制析氢反应和表面腐蚀,解决了AZIBs的共性问题。

此外,它能在电化学循环中保持稳定,调控Zn²⁺迁移与沉积行为,抑制枝晶生长,从而实现均匀的锌沉积。在5 mA cm⁻²电流密度下,PTA保护的锌负极库仑效率>99.85%,循环超过2000次;全电池亦可稳定运行1000次以上且容量保持率高。因此,该工作为AZIBs稳定保护层的设计提供了新思路。

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图2. 电池性能

A Dynamic Self-healing Protective Layer Enabling Stable Zinc Ion Batteries Through Strong Zn-S Affinity and Intramolecular Hydrogen Bonding, Angewandte Chemie International Edition 2025 DOI: 10.1002/anie.202503345

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王骞,副教授,理学博士,材料物理与化学系教师;山西省优青,中国科协青年托举人才,上榜2023全球前2%顶尖科学家榜单。长期以来一直从事材料合成和电化学应用研究,在储能领域有多年的积累和经验。以第一/共一/通讯作者在Adv. Mater.(3篇),Adv. Funct. Mater.(3篇),Adv. Energy Mater.,Energy Storage Mater.(5篇),Electrochemical Energy Review,Adv. Sci.,Energychem,Nano Energy,Chem. Eng. J., Chem. Comm.(3篇),ACS Energy. Lett.,ACS Mater. Lett.,J. Power. Sources,ACS Appl. Energ. Mater.,ACS Appl. Mater. Interfaces,Nanoscale等杂志发表SCI论文约50篇。

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侯利锋,教授,工学博士,硕士生导师,现在材料科学与工程学院材料物理与化学系从事教学研究工作。2009年入选山西省高等学校优秀青年学术带头人,2015年入选山西省高校“131”领军人才。主要研究金属在大气环境中的腐蚀行为,阐明腐蚀机理及影响因素;研究金属在多因素耦合作用下的腐蚀行为;采用新的工艺方法实现金属表面原位合金化,提高其表面性能。先后承担国家自然科学基金、国家863计划、中国博士后科学基金、山西省科技重大专项子课题、山西省煤基重点科技攻关项目和山西省自然科学基金等项目。

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