
界面水最近被认为是影响电化学HER动力学的关键因素。迄今为止,人们已经使用了许多方法来激活界面水,从而增强HER。这些方法包括活性位点协同调制、操纵局部电场和电极合金化技术等策略。
尽管取得了一定的进展,但操纵界面水仍然是一项具有挑战性的工作。此外,界面水-催化剂相互作用的非共价性限制了它们通过催化剂电子结构的调节,目前很少有策略被提出来操纵这些相互作用。因此,迫切需要制定有效的策略,通过操纵电极表面微环境(包括电荷分布和原子构型)来有效调节界面水结构,并全面了解所涉及的潜在机制。
近日,湖南大学谭勇文课题组成功地在np-Co2P上合成了完全金属的、单独分散的Pt1Co5位点,表征了它们在HER过程中的自适应结构畸变,并确定了其向更具活性的Pt1Co6结构的转变。
性能测试结果显示,工程化的Pt1Co6/np-Co2P在碱性HER中表现出优异的活性,其在10 mA cm-2电流密度下的过电位仅为21 mV,在100 mV过电位下的质量活性为17.6 A mgPt-1。
此外,基于Pt1Co6/np-Co2P的AEMWE在80°C下,仅需1.71 V的电池电压就足以达到1.0 A cm-2的电流密度,并能够在大电流密度下连续稳定电解超过150小时。
原位光谱表征和理论计算表明,在反应条件下,单分散Pt-Co位点发生自适应畸变,形成具有强负电荷的Pt1Co6构型,这优化了反应物的结合并重组了界面水结构。带负电荷的Pt原子可以更有效地吸引K+离子,导致最近离子平面(CIPs)中K+离子浓度的改善;K+离子与H2O (K•H2O)协同作用,增强了Pt-H的结合相互作用,促进了H-OH键的极化,从而提高了HER活性。同时,表面上负电荷的聚集也增强了整个电催化还原过程。
总的来说,该研究不仅推动了水电解阴极催化剂的进一步发展,还提出了一种金属化策略和界面设计原则,从而提高了电催化反应速率。
Manipulating interfacial water via metallic Pt1Co6 sites on self-adaptive metal phosphides to enhance water electrolysis. Advanced Materials, 2025. DOI: 10.1002/adma.202419644