6000 h!西湖大学孙立成院士,最新Nature子刊!

用于析氢反应(HER)的催化电极的机械稳定性,对于其在阴离子交换膜水电解(AEM-WE)中的工业应用至关重要。

2025年5月28日,西湖大学孙立成在国际顶级期刊Nature communications发表题为《Interlayer-bonded Ni/MoO2 electrocatalyst for efficient hydrogen evolution reaction with stability over 6000h at 1000mAcm−2》的研究论文董桉瑞为论文第一作者,孙立成为论文通讯作者。

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在本中,作者开发了一种腐蚀策略,通过将Ni/MoO催化层与一层密集的MoO2 纳米颗粒间层进行锚定,来构建具有高机械稳定性的自支撑电催化剂(Int-Ni/MoO2)。

Int-Ni/MoO2 表现出在间层与催化层之间具有强化的同质结构界面,从而在超声处理过程中防止催化剂的脱落。

叶片状的催化层在高电流密度(高达-6000 mA cm2)下减少了气泡冲击和电位波动。

因此,Int-Ni/MoO2 电极在1 M KOH 溶液中于 -1000 mA cm-2 下表现出73.2 ± 14.2 mV 的低过电位和 6000 h的长期稳定性。Int-Ni/MoO2组装的AEM-WE 装置在 1000 mA cm-2下展示出1000 h的长期稳定性,且降解速率极低,仅为 3.96 µV h1

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1Int-Ni/MoO₂电极的结构与稳定性

1a:展示了Int-Ni/MoO2电极的结构示意图,包括镍泡沫(NF)、中间层(MoO2)和催化层(Ni/MoO2)。中间层通过同构界面增强了催化层与基底之间的结合力,防止催化剂在超声处理中脱落。图1b:对比了Int-Ni/MoO2和传统NiMo/MoO2电极在超声处理后的溶液颜色变化。Int-Ni/MoO2溶液颜色几乎不变,表明其高机械稳定性,而NiMo/MoO2溶液变黑,说明催化剂脱落。图1c-d:扫描电子显微镜(SEM)图像显示Int-Ni/MoO2在超声处理前后结构保持完整,而NiMo/MoO2的催化层在超声后完全脱落。图1e-fNiMo/MoO2电极在超声处理前后的SEM图像,显示其催化层直接附着在NF上,无中间层保护,导致催化剂脱落。图1g-hInt-Ni/MoO2NiMo/MoO2电极的截面SEM图像,分别展示了中间层的存在与否对电极结构的影响。

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2:中间层的形成与特性

2aX射线光电子能谱(XPS)分析显示NF(NH4)6Mo7O24PVP溶液中浸泡后,表面化学成分的变化,表明PVPNH4+与金属或金属离子配位并沉积在NF上。图2b:傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析确认了PVP在浸泡过程中的配位作用。图2cSEM-EDX图像显示浸泡后NF表面含有CMo元素。图2d-eX射线衍射(XRD)分析确认了浸泡过程中形成的沉淀物为聚氧钼酸盐(POM),以及H2/Ar处理后POM转化为MoO2。图2f:示意图展示了POM中间层转化为同构中间层的过程。图2g:掠入射X射线衍射(GIXRD)分析揭示了Int-Ni/MoO2中间层和催化层的不同晶体结构和取向。

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3HER活性与稳定性测试

3a:线性扫描伏安(LSV)曲线显示Int-Ni/MoO21 M KOH中的HER活性,其过电位显著低于NiMo/MoO2Pt/C。图3b:多电流测试评估了Int-Ni/MoO2、NiMo/MoO2、Pt/C和商业Pt/Ni在高电流密度下的稳定性。Int-Ni/MoO2表现出优异的稳定性,而其他电极则出现明显的性能下降。图3cInt-Ni/MoO225°C下长期稳定性测试,表明其在−1000 mA cm-2下运行超过6000小时,无明显降解。图3d1 cm2电解槽在不同温度下的LSV曲线,展示了Int-Ni/MoO2AEM-WE中的性能。图3e1 cm2电解槽在60°C下长期稳定性测试,表明其在1000 mA cm-2下运行1000小时,降解率仅为3.96 µV h-1

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4:稳定性机制分析

4a:通过ICP-MS分析了Int-Ni/MoO2NiMo/MoO2在短期稳定性测试中金属溶解量,Int-Ni/MoO2表现出更好的化学稳定性。图4bXPS深度剖析显示Int-Ni/MoO2HER前后Ni/Mo原子比保持稳定,而NiMo/MoO2则因Mo溶解而发生变化。图4c:稳定性数(S-number)分析表明Int-Ni/MoO2的稳定性远高于NiMo/MoO2。图4d:纳米压痕测试显示Int-Ni/MoO2的最大压痕深度和最终深度均低于NiMo/MoO2,表明其硬度和抗压强度更高。图4e-f:气体接触角和气泡附着照片显示Int-Ni/MoO2具有更大的气泡接触角和更小的气泡附着力,有助于气泡的快速脱离,减少过电位波动。

综上,Int-Ni/MoO2电极在1 M KOH溶液中展现出73.2±14.2 mV的低过电位,并在-1000 mA cm-1下稳定运行超过6000 h,组装的AEM-WE装置在1000 mA cm-2下运行1000 h,降解率仅为3.96 µV h-1。其独特的片状催化层和同构中间层结构,有效提高了机械稳定性,促进了气泡的顺利生成与脱离。

本研究不仅解决了现有HER电极在高电流密度下稳定性不足的问题,还为设计高性能、长寿命的电催化剂提供了新的思路和方法,推动了可持续氢能经济的发展。

Dong, A., Lin, G., Li, Z. et al. Interlayer-bonded Ni/MoO2 electrocatalyst for efficient hydrogen evolution reaction with stability over 6000 h at 1000 mA cm−2. Nat. Commun., (2025). https://doi.org/10.1038/s41467-025-59933-6.

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