俞汉青院士,AFM!

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与传统热催化方法相比,电催化生物质氢化提供了一种更可持续、更高效的方法,可将可再生生物质转化为有价值的化学品。催化剂在这些过程中起着关键作用,直接影响所需产物的反应速率和选择性。

据报道,用于5-羟甲基糠醛(5-HMF)电还原(HMFRR)的大多数催化剂都基于贵金属,如AgCu和Ru1Cu,这些金属既昂贵又稀有,限制了其大规模应用。因此,开发基于非贵金属的低成本、高性能催化剂至关重要。在替代方案中,Fe基催化剂因其丰富性、低毒性、可回收性、经济实惠和强还原能力而成为一个有前景的选择。

然而,这些催化剂通常长期耐用性和动力学稳定性较差,主要是由于它们易于浸出和氧化。这些局限性限制了它们的广泛应用,突显了平衡催化活性和长期稳定性的关键挑战,特别是在生物质加氢反应特有的苛刻条件下。

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近日,中国科学技术大学俞汉青陈洁洁等以泡沫Fe作为载体,通过直接的热处理方法,成功制备出FeOx/Fe-IF电极。结构表征证实了FeOx/Fe-IF表面原位形成混合氧化物种,这在平衡催化剂的活性和稳定性方面起着关键作用。

值得注意的是,FeOx/Fe-IF电极表现出对HMFRR的高电化学活性,在连续10个循环反应中保持了较高的催化持久性。对照实验确定Fe3O4是5-HMF电还原的主要活性位点;而原位拉曼光谱学显示,在负电位下,Fe2O3优先还原,从而稳定了Fe3O4,从而提高了电极的耐久性。

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电化学测量结合H/D KIE研究表明,5-HMF在FeOx/Fe-IF电极上的加氢是通过电化学加氢(ECH)机制进行的,其中*H作为关键活性物种。此外,FeOx/Fe-IF电极显示出广泛的操作pH范围(pH=7-14)和对各种生物质衍生醛的稳定催化活性。当整合到流动池中时,FeOx/Fe-IF电极使DHMF能够连续生产,突出了其多功能性和在实际应用中的潜力。

总的来说,这项工作不仅为设计和合成稳定高效的Fe基电催化剂用于有机电化学转化铺平了道路,还为绿色电合成方法提供了宝贵的见解,适用于实验室和工业规模的应用。

Balancing the activity and stability of iron-based catalysts via mixed oxide species formation for electrocatalytic biomass hydrogenation. Advanced Functional Materials, 2025. DOI: 10.1002/adfm.202504594

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俞汉青,1994年在同济大学环境工程学院获博士学位后,先后在国外三所大学从事研究工作,现为中国科大化学系教授,博士生导师、国家自然科学基金委员会杰出青年基金、教育部长江学者特聘教授。长期开展水污染控制的基础研究、技术研发和实际应用工作,成果获国家自然科学二等奖1项,省部级科技/自然科学一等奖5项。以通讯/第一作者发表SCI论文400多篇,包括Nature (1篇)、Nature子刊(4篇),SCI他引超过1万次,H因子69。研究工作在国际环境界产生重要影响。培养研究生1人获2007年国际环境科学与工程教授协会优秀博士论文,5人获全国百篇优秀博士论文/优秀博士论文提名。研发了多项废水处理新技术和新工艺,获授权发明专利30多项,解决了一批废水处理技术难题,并获得实际应用,为国家水环境保护和污染减排作出了实际贡献。

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陈洁洁,国家基金委优青基金获得者。2014年于中国科学技术大学获得环境工程专业博士学位,并继续从事博士后研究工作,2015-2016 年赴美国加州大学-伯克利分校学习交流。主要从事污染物的生物与化学转化研究工作,在污染物转化中的界面电子转移机制解析、调控方法、系统构建等方面进行了研究。以第一/通讯作者在Nature Water、Nature Communications、PNAS、Advanced Materials、Environmental Science & Technology、Water Research等期刊上发表论文40余篇,获2023年美国化学会Morgan早期职业成就奖等奖项。

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