标准电极电位:+1.42 V(相对于标准氢电极,SHE)
单线态氧是一种高能态的氧分子,其反应性比常规的三线态氧(O₂)强得多。由于其较高的反应性,它能迅速与有机物或某些无机物反应,进行氧化反应。在水处理过程中,单线态氧常用于降解难降解的有机污染物,并且可以高效地与细菌、病毒等微生物反应。因此,在氧化剂中,它的氧化能力相对较强。
羟基自由基是水处理领域中最强的氧化剂之一,具有极强的反应性。它不仅可以氧化大多数有机物,还能降解某些难降解的污染物,如农药、溶剂、染料等。羟基自由基能够通过抽取氢原子、氧化碳-碳双键等反应途径,导致污染物的断裂和降解。它在高级氧化过程(AOPs)中起到了核心作用,是许多氧化反应的关键活性物质。
硫酸根自由基是通过氧化还原反应生成的,通常是在使用过硫酸盐(如Na₂S₂O₈)作为氧化剂时产生。它与羟基自由基相比,氧化能力稍逊,但在水处理过程中,硫酸根自由基仍然具有很强的氧化能力,特别是能够氧化一些难以通过其他方法处理的污染物,如某些有机污染物和药物残留等。硫酸根自由基具有广泛的氧化性,且相对稳定,适用于较广泛的水处理场景。
超氧自由基是一种氧化性较弱的氧自由基,它的反应性远不如羟基自由基和单线态氧。超氧自由基常在水处理过程中作为中间产物或作为反应的一部分参与氧化反应。尽管它的氧化能力较弱,但它在某些情况下仍然可以参与氧化反应,尤其是在某些催化剂和反应条件下,能有效地与其他物质反应并形成更强的氧化剂。
虽然氯自由基并不常见,但在含氯消毒过程中,它可以在水中生成,具有一定的氧化能力。氯自由基的氧化能力介于羟基自由基和超氧自由基之间,能有效杀灭细菌和有机污染物。
硫酸根自由基在水中为何能产生羟基自由基,而羟基自由基却无法介导产生硫酸根自由基?
硫酸根自由基(SO₄•⁻)通常通过氧化还原反应产生,特别是在过硫酸盐(如钠过硫酸盐,Na₂S₂O₈)或其他含硫化合物在光照或其他氧化条件下参与反应时。过硫酸盐会发生以下反应:

过硫酸盐分子(S₂O₈²⁻)在受到紫外光、热或电化学激发后,会裂解生成两个硫酸根自由基(SO₄•⁻)。
在这个过程中,SO₄•⁻是一种强氧化剂,能够攻击有机物和水中的污染物,且可以引发一系列自由基反应,其中有可能生成羟基自由基(•OH)作为一个反应产物。
例如,硫酸根自由基(SO₄•⁻)与水反应时可以通过以下途径生成羟基自由基(•OH):

虽然羟基自由基(•OH)具有非常强的氧化性,但其生成硫酸根自由基(SO₄•⁻)并不容易,原因在于以下几个方面:
氧化还原电位的差异:羟基自由基的标准电极电位为 +2.80 V,而硫酸根自由基(SO₄•⁻)的标准电极电位为 +2.6 V。这意味着,尽管两者都是强氧化剂,但羟基自由基的氧化能力比硫酸根自由基更强。换句话说,•OH 在大多数情况下能够氧化更容易的目标物质,但不能有效地氧化硫酸根离子(SO₄²⁻)以生成硫酸根自由基(SO₄•⁻)。
反应机理的不同:生成硫酸根自由基的反应通常需要过硫酸盐等含硫化合物的活化(例如热分解或紫外光激发),这种反应是一种分子裂解反应。羟基自由基(•OH)则主要参与的是直接的氧化反应或与有机物质反应,而不通过分子裂解。因此,•OH并不能直接裂解或氧化过硫酸盐等化合物来生成硫酸根自由基。
反应活性的方向性:羟基自由基通常通过抽取氢原子、氧化不饱和物质(如烯烃、芳烃)等方式与有机物发生反应,但它并不倾向于与水中的硫酸盐反应生成硫酸根自由基。硫酸根自由基的生成更依赖于特定的化学环境或激发条件(如紫外光、热分解等),而不是通过常见的自由基反应路径。
 
 
 
 
本文源自微信公众号:材料er
原文标题:《水处理中的单线态氧、羟基自由基、硫酸根自由基、超氧自由基、氯自由基的氧化能力强弱》
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