南京大学闫世成,最新AFM!

镍铁(NiFe)基电催化剂在碱性水电解工业应用中面临一个关键挑战,即Fe3+溶解问题。
2025716日,南京大学闫世成Advanced Functional Materials期刊发表题为《Stepping Electric Field Enables Durable Water Electrolysis》的研究论文,Xupin Yang、Yu Du为论文共同第一作者,闫世成为论文通讯作者。
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在本文中,作者通过制备Fe/FeNi3@NiFeOOH异质结实现了突破性的工业级性能,展示出超低的过电位(100 mA cm-2电流密度下仅200 mV)和前所未有的稳定性(70 °C、1.7 V 条件下稳定运行超过1800 h)。
其卓越稳定性源于两个协同效应:一是通过静电限制稳定低价态Fe物种的阶梯界面电场;二是通过电解液中痕量Fe离子(ppm级)的上坡扩散维持动态界面平衡。
本研究为高稳定性电催化剂提供了根本性设计策略,为工业规模水电解的实用化奠定了基础。
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图1:Fe3+溶出机理与抑制策略示意图。(a)传统认识:Fe3+因[FeO4]2-生成和Fe-O键弱而溶出;常用保护层或增强Fe-O键能抑制溶出。(b)本文策略:构筑阶梯式界面电场,将NiFeOOH中的Fe稳定在低价态Fex+(24]2-;同时利用电解液中ppm级Fe3+的“上坡扩散”维持界面动态平衡。
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图2:Fe/FeNi3@NiFeOOH结构表征。(a)XRD证实FeNi3合金与NiFeOOH共存。(b)SEM显示FeNi3八面体被NiFeOOH纳米片包覆的层级形貌。(c-e)TEM及高分辨像展示晶体NiFeOOH(040)晶面间距0.252 nm。(f)HAADF-STEM元素分布图表明Ni、Fe、O均匀分布。(g、h)XPS显示Fe呈低价Fex+(22+;1800 h后价态几乎不变。
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图3:电化学性能。(a)室温LSV:Fe/FeNi3@NiFeOOH在100 mA cm-2仅需≈200 mV过电位,优于对照样。(b)变温LSV:随温度升高曲线平行左移,40°C出现动力学转折点。(c)变温EIS:Rct1随温度降低,表明电子转移加快;C1增大对应活性物种增多。(d)70 °C、1.7 V下恒电位测试:连续运行1800 h电流衰减仅5.7%。
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图4:稳定性机理。(a)功函数差异:Fe(4.59 eV)、FeNi3(4.74 eV)、NiFeOOH(7.39 eV)形成梯度电场,稳定低价Fe。(b-d)ICP-MS跟踪电解液Fe3+浓度:无Fe电解液中,Fe3+逐渐达到0.3 ppm平衡;含0.3 ppm Fe3+电解液中浓度稳定。(e)开路电位衰减:含Fe3+电解液中衰减更慢且出现能级波动,证实上坡扩散。(f)示意图:阶梯电场和Fe3+上坡扩散协同实现长期稳定。
综上,作者设计并制备了Fe/FeNi3@NiFeOOH层级异质结,通过构筑阶梯式界面电场和电解液ppm级Fe3+的上坡扩散协同机制,在70 °C、1.7 V下实现1800 h超长稳定碱性析氧,仅需200 mV@100 mA cm-2过电位。
本研究成果从根本上解决了NiFe催化剂Fe3+溶出难题,为低成本、高稳定工业水电解制氢提供了可直接放大的技术路线。
Stepping Electric Field Enables Durable Water ElectrolysisAdv. Funct. Mater.2025https://doi.org/10.1002/adfm.202512057.

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