二氧化铈(CeO₂)是一种具有萤石结构的稀土金属氧化物,其独特的物理化学性质使其成为催化领域的核心材料。
自1976年首次被福特汽车公司用作三元催化器(TWC)的氧储存组分以来,二氧化铈在汽车尾气处理中持续发挥关键作用,帮助转化一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOₓ)等污染物。
除传统应用外,二氧化铈在燃料电池、水煤气变换反应、光催化、热化学水分解及有机反应等新兴领域也展现出广阔潜力。
氧化还原特性:二氧化铈的催化活性源于Ce³⁺/Ce⁴⁺之间的可逆氧化还原循环,以及伴随的氧空位形成。这种特性使其能够快速调节氧的储存与释放,适应动态反应条件。
表面缺陷与氧空位:氧空位的存在增强了表面活性氧的流动性,促进反应物的吸附与活化。例如,掺杂Gd³⁺的二氧化铈(CGO)因氧空位浓度增加而提升了燃料电池的离子传导性。
结构稳定性:通过与其他金属(如锆)形成固溶体(如CeO₂-ZrO₂),二氧化铈在高温和苛刻环境下仍能保持结构稳定性,适用于汽车尾气处理等高温催化场景。
二氧化铈是三元催化转换器(TWCs)的核心组分,通过氧存储功能动态调节尾气中O₂浓度,协同贵金属(如Pt、Pd、Rh)高效去除CO、未燃碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOx)。
第三代催化剂采用CeO₂-ZrO₂固溶体,显著提升了热稳定性和氧迁移能力,满足更严格的排放标准。
在柴油发动机中,二氧化铈通过降低碳烟颗粒的燃烧温度(约300℃),促进其氧化分解,并减少过滤器再生所需能量,同时催化NO转化为NO₂以辅助碳烟去除。
DOI: 10.1002/cctc.201902177
二氧化铈在固体氧化物燃料电池(SOFC)中作为电解质或阴极材料,利用其离子导电性和氧空位促进氧还原反应。
在甲烷重整(如干重整、蒸汽重整)中,CeO₂基催化剂(如Ni/CeO₂)通过增强金属-载体相互作用,提高合成气(CO+H₂)产率和抗积碳能力。
此外,其在CO₂甲烷化、甲醇合成等CO₂资源化反应中表现出色,通过表面碱性位点吸附CO₂并催化其转化为高附加值化学品。
DOI: 10.3389/fchem.2019.00028
水煤气变换反应(WGSR) :二氧化铈通过氧空位促进CO与H₂O反应生成CO₂和H₂,广泛应用于制氢工艺;
光催化降解污染物:CeO₂在可见光下高效降解有机污染物(如草甘膦),其纳米结构及氧缺陷可增强光吸收与载流子分离;
挥发性有机物(VOC)氧化:二氧化铈基催化剂在低温下催化苯、甲苯等VOC完全氧化为CO₂和H₂O,适用于工业废气处理;
选择性催化还原(SCR) :与MnOx等复合的CeO₂催化剂在NH₃-SCR中有效去除NOx,尤其在低温段(
DOI: 10.3390/catal12090959
二氧化铈纳米粒子(CeO₂ NPs)因其可变价态(Ce³⁺/Ce⁴⁺)表现出多种酶模拟活性。
抗氧化治疗:模拟超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶,清除活性氧(ROS),保护神经细胞免受氧化损伤,在阿尔茨海默症治疗中潜力显著;
癌症靶向治疗:基于pH响应设计,CeO₂-MSN载药系统在肿瘤溶酶体酸性环境中释放药物,协同氧化应激杀伤癌细胞,同时减少对正常组织的毒性;
生物传感与逻辑计算:利用NTPs增强CeO₂氧化酶活性,开发免标记比色法检测SNP错配碱基,并构建可重置逻辑门网络,用于智能医疗诊断。
碳氢化合物选择性氧化:CeO₂负载的二维MnO₂催化剂在无溶剂条件下高效氧化乙苯为醇/酮,转化率达63.5%,选择性超95%;
脱羧与酯解反应:CeO₂表面酸碱双功能位点催化酯类水解及磷酸酯脱磷酸化,在药物合成中具有应用价值;
甲烷部分氧化:CeO₂基材料通过晶格氧参与Mars-van Krevelen机制,实现甲烷定向转化为合成气或含氧化合物。
二氧化铈作为宽禁带半导体(~3.1 eV),通过掺杂(如稀土元素)或构建异质结(如CeO₂-TiO₂)扩展可见光响应,应用于光解水制氢和太阳能燃料合成。其氧空位还可促进水分子吸附与活化,提升光催化效率。
DOI: 10.14808/sci.plena.2024.014201
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