通过光氧化还原催化剂和吡啶N-氧化物,开发了α-烯烃的区域选择性羧基羟基化和氨基羟基化反应。
基于此,2025年3月15日,美国印第安纳大学印第安纳波利斯邓永明,美国纽约州立大学Mathew J. Vetticatt等人在国际知名期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Photoredox/Pyridine N-Oxide Catalyzed Carbohydroxylation and Aminohydroxylation of α-Olefins》的研究论文。
这种方法实现了未活化烯烃向一系列伯醇(包括带有β-四级碳中心和β-氨基醇的化合物)的催化和直接转化。
区域选择性双官能化是通过吡啶N-氧自由基对α-烯烃的自由基加成实现的,而吡啶N-氧自由基是通过光氧化还原催化的单电子氧化从易得的吡啶N-氧化物生成的。
实验和计算机理研究的结合为所提出的反应机制提供了支持,该机制通过交织的自由基步骤和极性取代进行。
通过羧基醚化、羧基酯化和内酯形成的例子,进一步展示了这种方法对α-烯烃区域选择性双官能化的意义。
Photoredox/Pyridine N-Oxide Catalyzed Carbohydroxylation and Aminohydroxylation of α-Olefins.J. Am. Chem. Soc.,2025.https://doi.org/10.1021/jacs.4c17657
