C–N轴手性化合物是一类重要的对映异构体,广泛存在于生物活性分子和材料分子中。
尽管在合成方法上取得了近期进展,但具有多个C–N轴的对映异构体的不对称构建很少被探索,这极大地限制了它们的进一步应用。
基于此,2025年3月13日,浙江大学史炳锋等人在国际知名期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Atroposelective Synthesis of Pyridoindolones Bearing Two Remote Distinct C–N Axes through Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Activation》的研究论文。
在此,作者报道了一种通过钴催化的不对称C–H环化反应合成具有六元环-五元环和六元环-六元环C–N轴的双轴手性吡啶吲哚啉酮的新型对映选择性合成方法。
这种方法具有卓越的效率,能够以优异的产率和对映选择性合成多种手性吡啶吲哚啉酮(60个实例,产率高达>99%,对映体过量(ee)>99%,非对映体比(dr)>20:1)。
机理研究表明,在C–H环金属化步骤中,两个C–N轴的立体化学同时生成并固定,并伴随着意外的不对称放大效应。
此外,通过成功的克级合成和多种转化(包括手性膦配体的形成),进一步证明了该方法的实用性。
值得注意的是,这些化合物表现出卓越的光致发光量子产率(ΦF高达0.99)和正溶剂变色效应,并且具有显著的圆偏振光学性质,突显了它们在有机荧光材料中的潜在应用。
Atroposelective Synthesis of Pyridoindolones Bearing Two Remote Distinct C–N Axes through Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Activation.J. Am. Chem. Soc.,2025.https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c02428.
