香港大学赵宝贻Angew:通过铜催化的还原动力学拆分2H-吖丙啶制备对映体富集的吖丙啶-2-羧酸酯

2025年3月22日,香港大学赵宝贻等人在国际知名期刊Angewandte Chemie International Edition发表题为《Enantiomerically Enriched Aziridine-2-carboxylates via Copper-Catalyzed Reductive Kinetic Resolution of 2H-Azirines》的研究论文。

作者首次实现了外消旋2H-吖丙啶的还原动力学拆分,用于制备光学富集的N-H吖丙啶-2-羧酸酯。

这些化合物在常温下稳定且易于多样化转化,同时还能得到相应对映体富集的2H-吖丙啶。

N-H吖丙啶的获得具有优异的非对映选择性(>20:1)和高对映选择性(高达94%)。

通过哈梅特(Hammett)研究揭示了非对映异构体过渡态的ΔΔG‡与σp-值之间的线性自由能关系。

DFT计算和非共价相互作用分析表明,底物与配体之间的非经典氢键相互作用和边对面芳香相互作用是立体选择性的原因,也是哈梅特研究中观察到底物电子效应的原因。

Enantiomerically Enriched Aziridine-2-carboxylates via Copper-Catalyzed Reductive Kinetic Resolution of 2H-Azirines, Angew. Chem. Int. Ed., 2025.https://doi.org/10.1002/anie.202423645

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