在碱性电解液中的氢氧化反应(HOR)比在酸性电解液中的反应动力学明显更慢。
这对碱性阳离子交换膜燃料电池(AEMFCs)来说是一个关键挑战。
碱性电解液中更慢的动力学通常被归因于更迟缓的伏尔默步骤(氢脱附)。
研究表明,铂表面的碱性HOR活性可以通过氧化亲和性过渡金属(TMs)以及吸附在TMs表面的羟基(TM–OHad)的存在而显著增强,尽管TM–OHad的确切作用仍然是一个活跃讨论的话题。
基于此,2025年3月25日,加州大学洛杉矶分校黄昱、段镶锋等人在国际知名期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Reorganizing the Pt Surface Water Structure for Highly Efficient Alkaline Hydrogen Oxidation Reaction》的研究论文。
在此,作者以单原子铑修饰的铂纳米线为模型体系,证明了吸附在铑位点上的羟基(Rh–OHad)可以深刻地重组铂表面的水结构,从而实现创纪录的碱性HOR性能。
原位表面表征与理论研究揭示,表面的Rh–OHad可以促进氧朝下的水(H₂O↓)的形成,这种水更倾向于与铂表面吸附的氢形成氢键(H₂O↓···Had-Pt),而不是氢朝下的水(OH₂↓)。
H₂O↓进一步作为桥梁,促进与邻近的Pt–Had和Rh–OHad形成一个能量上有利的六元环过渡结构,从而降低伏尔默步骤的活化能,加速HOR动力学。
Reorganizing the Pt Surface Water Structure for Highly Efficient Alkaline Hydrogen Oxidation Reaction,J. Am. Chem. Soc..2025.