电化学亚硝酸盐还原反应(NO₂RR)被认为是一种可持续的氨(NH₃)合成策略。
然而,在设计高效的NO₂RR催化剂方面仍面临诸多挑战。
基于此,2025年3月25日,河北工业大学刘加朋等人在国际知名期刊Angewandte Chemie International Edition发表题为《Multi-Dimensional Ni@TiN/CNT Heterostructure with Tandem Catalysis for Efficient Electrochemical Nitrite Reduction to Ammonia》的研究论文。
在此,作者通过结合熔盐刻蚀策略和化学气相沉积,构建了一种碳纳米管(CNT)封装的镍纳米颗粒(NPs)负载在MXene衍生的氮化钛(TiN)上的异质结构(Ni@TiN/CNT)。
在-0.7 V的条件下,Ni@TiN/CNT展现出卓越的氨产率(15.6 mg h⁻¹ mgcat.⁻¹)、法拉第效率(95.6%)以及创纪录的循环稳定性(经过60个循环后,NO₂RR性能几乎保持不变)。
此外,以Ni@TiN/CNT为正极的锌-亚硝酸盐电池表现出高功率密度(9.6 mW cm⁻²)和优异的氨合成性能。
结合验证实验和密度泛函理论计算揭示了Ni@TiN/CNT遵循串联催化机制:TiN位点优先吸附并活化NO₂⁻,而镍位点则为后续的还原过程提供丰富的活性氢。
同时,碳纳米管的锁子甲结构防止了活性位点的氧化和浸出,从而显著提高了Ni@TiN/CNT的稳定性。
这项工作为制备具有串联催化位点的耐用且高效的NO₂RR电催化剂提供了新的思路。
Multi-Dimensional Ni@TiN/CNT Heterostructure with Tandem Catalysis for Efficient Electrochemical Nitrite Reduction to Ammonia,Angew. Chem. Int. Ed.,2025. https://doi.org/10.1002/anie.202501578
