芳基亚甲基环丁烷在合成化学中是易于获取且多功能的试剂,这是由于其烯烃和张力环丁烷基团表现出的多种反应性。
然而,芳基亚甲基环丁烷的金属催化的对映选择性官能化,尤其是可控的环保留和环开环反应,很少被研究。
基于此,2025年3月25日,天津大学-新加坡国立大学福州联合学院卢一新,新加坡国立大学葛少中等人在国际知名期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Ligand-Controlled Enantioselective Copper-Catalyzed Hydroboration and Ring-Opening Dihydroboration of Arylidenecyclobutanes》的研究论文。
鉴于手性富集的有机硼化合物具有多样的合成用途,在此作者报道了配体控制的对映选择性铜催化的芳基亚甲基环丁烷的环保留氢硼化和环开环二氢硼化反应。
当分别使用(S)-DTBM-Segphos和(S,S)-Ph-BPE时,这些反应可以高对映选择性地提供手性α-环丁基苄基硼酸酯和1,5-二硼酸酯化合物。
机理研究表明,在CuOAc和(S,S)-Ph-BPE存在下,芳基亚甲基环丁烷通过β-C消除的环开环过程比芳基亚甲基环丙烷的环开环过程显著更慢。
通过进行各种立体特异性以及位点选择性的转化反应,包括生物活性分子的简洁合成,进一步证明了这两种对映选择性方法的合成用途。
Ligand-Controlled Enantioselective Copper-Catalyzed Hydroboration and Ring-Opening Dihydroboration of Arylidenecyclobutanes,J. Am. Chem. Soc.,2025.https://doi.org/10.1021/jacs.5c01729