哈尔滨理工大学张凤鸣Angew:用于光催化全水蒸气分解的共价有机框架的工程化

光催化整体水蒸气分解(OWVS)为氢气(H₂)和氧气(O₂)不仅有潜力避免氧气还原反应(ORR)重新生成水的逆反应,而且能够在没有可用液态水的情况下实现氢气的生成。

然而,由于光催化剂对水蒸气的吸收能力较弱,这一尝试仍然处于空白状态。

基于此,2025年3月24日,哈尔滨理工大学张凤鸣等人在国际知名期刊××发表题为《Engineering Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic Overall Water Vapor Splitting》的研究论文。

在此,作者首次报道了通过结合共价有机框架(COFs)的吸水能力和光催化活性来实现可见光驱动的整体水蒸气分解。

通过引入三吡啶三嗪片段,实现了Tp-COF骨架的整体水分解活性。

Pt@Tp-TAPyT-COF实现了较高的可见光驱动的H₂和O₂生成速率,分别为148.4和74.8 μmol g⁻¹ h⁻¹。在水蒸气条件下,Pt@Tp-TAPyT-COF即使在没有逆反应的情况下也能驱动OWVS。

通过进一步优化β-酮胺部分的结构,发现Pt@DHTA-TAPyT-COF显示出最佳的OWVS活性,其H₂和O₂的生成速率分别为51.2和25.6 μmol g⁻¹ h⁻¹。

通过45小时的连续活性测试,进一步证实了OWVS相比传统固液相水分解(OWS)的优势。

进一步的实验表明,COFs中的羰基氧(carbonyl-O)和吡啶氮(pyridine-N)原子作为水的吸附位点,而吸附的水分子能够同时促进COFs中的水分解。

Engineering Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic Overall Water Vapor Splitting,Angew. Chem. Int. Ed.,2025.https://doi.org/10.1002/anie.202502821

哈尔滨理工大学张凤鸣Angew:用于光催化全水蒸气分解的共价有机框架的工程化

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