南科大徐晶,JACS:通过TEMPO+BF4⁻介导的脱水Nazarov环化反应实现Fortalpinoid Q的对映选择性全合成!

三尖杉二萜类化合物是一类在结构和生物活性方面都极具吸引力的天然产物,引起了广泛关注。

基于此,2025年3月10日,南方科技大学徐晶等人在国际知名期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Enantioselective Total Synthesis of Fortalpinoid Q via a TEMPO+BF4–-Mediated Dehydrative Nazarov Cyclization》的研究论文。

在此,作者报道一种经过15步反应的三尖杉二萜类化合物Fortalpinoid Q的对映选择性全合成方法。其合成策略突出了以下三个关键步骤:

1.雅各布森(Jacobsen)催化对映选择性克莱森重排:该反应实现了两个相邻立体中心的一步构建,包括一个全碳季碳中心。

2.温和的氧合铵盐(TEMPO+BF4-)催化脱水纳扎罗夫(Nazarov)环化反应:这个反应通过未官能化的二乙烯基亚甲基醇(TDC)底物快速构建了关键的环戊二烯基团。

3.简单的羟醛-内酯化级联反应:这一反应最终解决了合成中的最后一个难题。

Enantioselective Total Synthesis of Fortalpinoid Q via a TEMPO+BF4–-Mediated Dehydrative Nazarov Cyclization, J. Am. Chem. Soc. 2025.https://doi.org/10.1021/jacs.5c00319

南科大徐晶,JACS:通过TEMPO+BF4⁻介导的脱水Nazarov环化反应实现Fortalpinoid Q的对映选择性全合成!

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