99.7%!四川大学AEM:动态交联柔性水凝胶电解质助力无枝晶锌负极

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水性锌离子电池(AZIBs)因其环保、安全且低成本的特点,在柔性电子和先进储能领域极具潜力。然而,传统电解质中锌枝晶生长、副反应及机械不稳定性等问题限制了其实际应用。

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在此,四川大学张千玉团队提出了一种新型硫酸软骨素功能化聚丙烯酰胺(PAM-CS)水凝胶电解质以解决这些挑战。PAM-CS水凝胶整合了羟基(−OH)、强电负性磺酸基(−SO₃⁻)和羧酸基(−COO⁻)等多种官能团,通过与自由水分子形成氢键降低其活性,抑制副反应。此外,强电负性基团通过静电相互作用构建动态配位网络,促进Zn²⁺快速迁移和均匀沉积。

实验结果表明,Zn||PAM-CS||Zn对称电池在1 mA cm⁻²/1 mAh cm⁻²条件下稳定循环超过1200小时,而Zn||PAM-CS||NH₄V₄O₁₀全电池在5 A g⁻¹高电流密度下仍保持87 mAh g⁻¹的优异比容量。此外,基于PAM-CS的柔性软包电池在弯曲、穿刺和切割等机械应力下仍能稳定工作,展现了其在可穿戴电子设备中的应用潜力。

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图1. 理论计算

总之,该工作通过引入硫酸软骨素(CS)理性设计并构建了PAM-CS水凝胶电解质。该电解质通过−OH、−SO₃⁻和−COO⁻等官能团与自由水分子形成氢键,降低水活性并抑制副反应;同时,动态配位网络为Zn²⁺提供了快速迁移通道,促进(002)晶面择优取向的均匀锌沉积。

分子动力学模拟密度泛函理论计算证实,这些官能团通过取代水分子稳定Zn²⁺溶剂化结构,减少局部浓度梯度,从而抑制枝晶成核。电化学测试表明:Zn||PAM-CS||Zn对称电池在1 mA cm⁻²/1 mAh cm⁻²条件下稳定循环1200小时,远超传统PAM水凝胶(750小时);Zn||Cu半电池循环400次后库仑效率仍达99.7%;Zn||NH₄V₄O₁₀全电池在5 A g⁻¹高倍率下容量保持87 mAh g⁻¹。

此外,柔性软包电池在极端机械形变下仍能驱动LED显示,验证了其适用于可穿戴准固态储能设备的潜力。动态交联网络策略为提升AZIBs的电化学性能提供了重要思路,PAM-CS水凝胶在离子电导率、循环稳定性和机械柔性等方面均优于现有报道的电解质体系。

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图2. 电池性能

Dynamic Cross‐Linking Network Construction of Flexible Hydrogel Electrolyte Enabling Dendrite‐Free Zinc Anode, Advanced Energy Materials 2025 DOI: 10.1002/aenm.202502217

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张千玉,山东菏泽人,四川省杰青,理学博士&博士后,博士生导师,副研究员(长聘岗位)。毕业于复旦大学;2013~2014年美国加利福尼亚大学圣迭戈分校(UCSD);2015~2017年中国科学院广州能源研究所助理研究员;2018~2019年美国能源部西北太平洋国家实验室(PNNL)访问学者;2019~2020年美国树城州立大学(BSU)高级研究学者;2021年~至今四川大学材料科学与工程学院副研究员。长期从事新能源材料方向基础研究及应用工作,主要聚焦于水系二次电池、固态电池、锂硫电池及锂/钠/钾离子电池等方向研究,迄今以第一/通讯作者在Energy & Environmental Science、Journal of the American Chemical Society、Angewandte Chemie International Edition、Advanced Materials、Advanced Energy Materials、Advanced Functional Materials、Materials Today、Materials Science & Engineering R等国际著名期刊上发表SCI论文60余篇。

 

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