黑龙江大学付宏刚/王蕾&厦门大学王宇成,最新Nature子刊!

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质子交换膜燃料电池(PEMFCs)对于建立氢能源工业至关重要,对于从传统能源系统向可持续能源系统的转变至关重要。随着经济高效的阴极催化剂和各种质子交换膜的快速发展,用于阳极催化剂的贵金属Pt的不可替代性变得越来越突出。此外,Pt催化剂在阳极氢氧化反应(HOR)过程中的高质量活性容易引起CO中毒,因为原料H2主要来源于重整的气体,不可避免地含有CO杂质。

具体而言,Pt上强烈的CO吸附导致器件性能显著降低,即使在浓度低至10 ppm CO的情况下也是如此。在这种情况下,开发低Pt负载、高活性和抗CO中毒的阳极催化剂对于PEMFCs的持续发展具有重要意义。

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近日,黑龙江大学付宏刚王蕾厦门大学王宇成等设计了一种中空碗状碳骨架支撑的Pt簇-W3O/WC异质结,其中Pt负载量为1.7 wt% (H-Pt-W3O/WC),作为高活性的HOR和抗CO电催化剂。

实验结果表明,中空碳壳有效地增强了电催化过程中的质量和电子转移;W物种的电子调制效应导致Pt的d带中心向下移动,这可能降低反应能垒以减少HBE和COad能量。H-Pt-W3O/WC具有良好的酸性HOR活性,在50 mV时的质量活性为469 A g-1,是商用Pt/C的15.6倍。

更重要的是,它表现出改善的抗CO能力,在2000 ppm CO/H2的存在下保持了其初始质量活性的94.5%。同时,利用H-Pt-W3O/WC组装的PEMFCs在100 ppm CO-H2/O2中可以提供1.63 W cm-2的峰值功率密度。

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原位光谱表征结果显示,W3O通过氧溢出效应触发自身结构变化,持续产生Pt-O环境,并共享电子以稳定反应过程中Pt簇的活性,这可以通过*H攻击来加速CO氧化来促进HOR活性。

此外,来自W Lewis酸性位点上水解的•OH吸附也在加速CO氧化过程中起作用;这个过程促进了Pt活性位点的暴露以促进HOR。在CO氧化反应过程中,除了在水中获得O和自由基参与氧化外,还产生了水,以补充氧化过程所需的水,实现水循环。

总的来说,该项工作不仅提供了一种有效的Pt基HOR催化剂,也为后续合理设计先进的HOR和抗CO电催化剂提供了重要指导。

Oxygen spillover on supported Pt-cluster for anti-CO-poisoning hydrogen oxidation. Nature Communications, 2025.DOI: 10.1038/s41467-025-58735-0

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