自由基Brook重排已成为现代有机合成中的一种强大策略，但涉及自由基Brook重排的对映选择性交叉偶联反应仍未被探索。
2025年5月14日，武汉大学沈晓在国际知名期刊Angewandte Chemie International Edition发表题为《Enantioconvergent Synthesis of α-Fluoroalkyl Alcohols Enabled by Photocatalytic Radical Brook Rearrangement》的研究论文。
在本文中，作者报道了一种光催化的自由基Brook重排，随后与芳基/杂芳基溴化物进行交叉偶联，实现了手性α–氟烷基醇的对映转换构建。
这个转化的关键是一个自由基接力过程，包括通过Brook重排依次生成芳基阳离子自由基、烷氧基自由基和碳中心自由基。
该反应具有卓越的底物范围（超过40个例子）、出色的对映体控制（高达99% ee）和广泛的官能团耐受性。
作者通过正式合成生物活性分子Odanacatib和LX-1031以及各种下游衍生化产物，展示了其合成实用性。
图1：背景及光催化自由基Brook重排实现的α-芳基-α-氟烷基醇的对映选择性合成
图2：反应条件的优化
图3：底物范围
Enantioconvergent Synthesis of α-Fluoroalkyl Alcohols Enabled by Photocatalytic Radical Brook Rearrangement, Angew. Chem. Int. Ed., 2025. https://doi.org/10.1002/anie.202507789.
声明：如需转载请注明出处（华算科技旗下资讯学习网站-学术资讯），并附有原文链接，谢谢！