第一单位!昆明理工大学袁守怡,最新AM!

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高能量密度锂金属电池需要高电压正极、低负/正容量比(N/P比)和贫电解质体系。尽管全氟化电解液存在严重腐蚀性,但由于酯类溶剂与锂金属负极的不相容性,酯类电解液发展停滞不前。

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在此,昆明理工大学袁守怡美国波士顿学院包俊伟复旦大学王永刚等人设计了一种含大体积有机阳离子的新型硝酸盐(N-丙基-N-甲基吡咯烷硝酸盐,Py₁₃NO₃)以及一种新型线性酯类溶剂(二丙二醇甲醚乙酸酯,DPGMEA)。

作者通过将醚类分子骨架整合到酯溶剂,显著提升了硝酸盐的溶解性。最终开发的电解质体系包含1.2 M双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)、0.3 M Py₁₃NO₃和0.1 M二氟磷酸锂(LiPO₂F₂),溶剂为氟代碳酸乙烯酯(FEC)与DPGMEA的混合液(体积比2:8)。

结果显示,该电解质在高电压锂金属电池体系展现出优异的电化学性能,采用这一电解质的“1 Ah级”Li||LiNi₀.₈Co₀.₁Mn₀.₁O₂(NCM811)软包电池(N/P比≈1.2,电解质/容量比≈2.5 g Ah⁻¹)能够稳定循环超过150次,容量保持率达89.5%。

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图1. 溶剂分子设计

总之,该工作设计了一种含大体积有机阳离子的新型硝酸盐(Py₁₃NO₃)及具有醚骨架结构的酯类溶剂(DPGMEA),用于锂金属电池体系。所开发的酯类电解质包含1.2 M LiFSI、0.3 M Py₁₃NO₃和0.1 M LiPO₂F₂,溶剂为FEC:DPGMEA(体积比2:8),专为Li||NCM811电池设计。

基于此,该电解质不仅展现出与醚类电解质相当的优异锂沉积性能,还能有效稳定NCM811正极的结构完整性。此外,该电解质体系显著提升了NCM811正极的热稳定性。采用该电解质组装的”Ah级”Li||NCM811软包电池可实现150次以上的长循环寿命,容量保持率接近90%。

因此,该工作为开发具有高硝酸盐溶解度的酯类电解质提供了新思路,推动了高电压锂金属电池的发展。

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图2. 电池性能

Integrating Ethereal Molecular Backbones into the Ester Solvent with High Solubility of Nitrate for High-Voltage Li Metal Batteries, Advanced Materials 2025 DOI: 10.1002/adma.202501654

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袁守怡 特聘教授, 硕士生导师,2021年以第四层次引进昆明理工大学冶金与能源工程学院。2022年获得云南省兴滇英才计划青年人才。硕、博均毕业于复旦大学物理化学专业,师从国家杰青王永刚教授及夏永姚教授。以独立一作及=或通讯作者发表多篇高水平论文,其中包括Energy & Environmental Science、Advanced Materials 等顶刊论文。

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